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李師師在《水滸傳》中扮演着極為重要的角色。
梁山好漢在宋江帶領之下，雖有心想要從盜匪變成“良民”，但朝廷三次的招安，皆未成功。直到最後，藉由李師師的“撒嬌撒痴”和“枕頭上關節最快”，才完成招安。
雖然李師師在《水滸傳》中出現的篇數不多，但她的形象卻深入人心。她的一顰一笑都很誘人，她的一言一語都很講究，完美展現了女性的魅力。
《水滸傳》先以“歌舞神仙女”、“風流花月魁”二句，對李師師的體態和容貌加以描繪，極度讚揚她的花容月貌；再借茶博士與宋江的對話，道出李師師不平凡的身份：
“莫不是和聖上打得熱的？”
接下來，則是描繪李師師的住所。青布幕、斑竹簾、鴛鴦燈、犀皮香桌、博山古銅香爐、名人山水畫、犀皮一字交椅、香楠木雕花玲瓏小牀、異樣古董……
可見，李師師家的“裝修”相當高雅華麗，除了高檔傢俱外，還掛滿了名人山水畫，擺滿了各式各樣的古董，從中可嗅出一些風雅的書卷味。
後來，李師師家遭李逵放火燒了。燕青再去拜訪時，見到李師師家的狀況，非但不見舊時火燒的慘狀，反而更加奢華。
除了過往的“曲檻雕欄，綠窗朱户”依舊掛上“名賢書畫”，再加上“怪石蒼松”、“雕花香楠木”、“盡鋪錦繡”，可見她住所之講究與豪華。
要見李師師，還真不容易，見面之前有多人把關。先是丫環梅香，再是虔婆李媽媽：
“燕青微微咳嗽一聲，只見屏風背後轉出一箇丫鬟來……梅香入去不多時，轉出李媽媽來。”
一方面，一個風塵女子有這麼多人伺候照顧，而且門禁森嚴，需要幾經過濾，才得以見到本人，這本就與一般風塵女子有很大差別；另一方面，越是難見到，就越令人感覺神秘而珍貴。
當然，李師師不是你想見就能見的，你還得帶點東西來才行：
“燕南河北第一個有名財主，那人實有千百兩金銀，欲送與宅上。”
像宋江這樣的大户帶錢來，是必須的。因為李師師是個風塵女子，她的生計必須用自己的青春和身體去換，當然有市儈的一面。可見，《水滸傳》中對李師師的呈現十分真實——即使千金難求，但她對金錢仍很敏感。
芳年聲價冠青樓，玉貌花顏是罕儔。共羨至尊曾體貼，何慚壯士便低頭。
這是《水滸傳》中描述燕青第一次見着李師師時的“驚豔”。“聲價冠青樓”説明李師師的身價是最高的；“罕儔”説明同職業女子很難跟她相比；“至尊曾體貼”是説連皇帝都青睞，而前來一親芳澤。
但除了這首詩外，《水滸傳》對李師師的第一次出現，並未着墨太多。原本宋江想與李師師磋商歸降的事，卻半路殺出個李逵，大鬧了東京，誤了大事。
過了一年，宋江還是覺得“通過李師師、面見宋徽宗、談歸順朝廷”，才是最直接的渠道，所以才有燕青的第二次探訪。
再見李師師，又是一番光景——這一次《水滸傳》對她的外貌，有了較詳盡的描述。除了以“海棠”的美，來形容李師師的玉顏，還用“楊柳嫋東風”，來描摹李師師的柳腰，以及她婀娜多姿的體態；再用“閬苑瓊姬”、“桂宮仙姊”這樣天仙般的美麗，來作比喻。這些，都證明李師師之美，的確名不虛傳。
除了表面上的美，宋江等人第一次見到李師師，對她親自奉茶的感受是：“不必説那盞茶的香味。”可見，不管喝的是什麼茶，都覺得特別香！這些描寫都完美顯現了李師師的過人魅力。
除了貌美吸引人外，李師師的言談舉止也十分不俗，與《水滸傳》中的好漢們有着強烈的對比。
“今辱左顧，綺閣生光”、“卻之不恭，受之太過”、“夙世有緣”、“草草杯盤，以奉長者”……李師師這些言辭，與梁山泊綠林好漢那不加修飾的粗鄙言語，有極大的差異。
這種氣質，不僅是她多年與文人們相處習染而來的，也是自己努力學習而成的文化素養。
除了言談優雅之外，李師師還不輕易得罪任何人，也很懂人情世故。例如，她在與宋江等人初見面時，就善於營造歡樂融洽的氣氛：
“説些街市俊俏的話，皆是柴進回答；燕青立在邊頭和哄取笑。”
再者，當宋江幾杯黃湯下肚，言行舉止已然失態，柴進忙為宋江解釋時，李師師的回答也相當得宜——“酒以合歡，何拘於禮！”
當她看到李逵滿臉橫肉、怒氣沖天的模樣，也未受驚嚇，只言——“這漢是誰？恰像土地廟裏對判官立地的小鬼。”此言既化解了尷尬，也博得眾人一笑。接着，她又補上一句“我倒不打緊”，讓大家都下得了台。
後來，宋江描述李逵過人的武藝，李師師還給足了面子，特別賞酒。她在這個有可能尷尬的場合中，言辭得體，不但化解了僵局，也讓場中不快的氣氛煙消雲散。
所以李逵大鬧東京，並不是生李師師的氣，而是生宋江的氣。他覺得宋江沒有兄弟義氣，把他丟着自顧着來找女人，犯了見色忘友的大忌，所以生氣。
《水滸傳》中的李師師，是出現在宋朝歷史中的真實人物。宋徽宗久聞師師的美貌，私下探訪且一見傾心，甚至還與文人周邦彥爭風吃醋。
這個在人們眼中“低賤無比”的女人，受到“至高無上”的天子寵幸，終於被帶入宮中，並被封為瀛國夫人(一説是李明妃)。她搖身一變，成為王妃，雖好景不長，但也創造了屬於自己的傳奇故事。