白彪小時候在香港北角及紅磡三約區長大，畢業於紅磡街坊會小學，後轉到北角讀中學。在學校時，他最愛的科目是化學科，而且成績優異。1969年進入影壇，一開始加盟邵氏電影，因為自幼習過南派武術，身手很好，於是大導演張徹看中，讓他出演自己執導的影片。白彪這個時期的角色形象都是以俠客或者高手的形象示人，諸如《保鏢》、《報仇》等等。白彪青年事情長相俊朗，十分英氣，而且面相憨厚，給人一種正人君子的感覺。
雖然自身條件不錯，但是當時的邵氏電影人才濟濟，和王羽、狄龍、姜大衞、爾冬升等人比起來確實差了許多，這些人當時的影片幾乎常常賣座，是票房保證，因為白彪被擠壓下去。
白彪從70年代中期開始轉入影視圈發展，在佳藝電視結業後，他加入麗的電視，1976年佳藝拍攝電視劇集《射鵰英雄傳》及《神鵰俠侶》在選角色時，選中了白彪和羅樂林；分別讓白彪飾演郭靖，羅樂林飾演楊過。（黃蓉由米雪飾演；小龍女由李通明飾演）
影片一經播出迅速火爆港台以及東南亞地區，可惜內地觀眾無緣一見。白彪將郭靖的老實憨厚、大仁大義演的淋漓盡致，從此也被人冠以“郭大俠”的稱號。在此後白彪有接連演了多部金庸和古老的作品，依舊以高手或者大俠的身份出現，比如77版《鹿鼎記》中的陳近南等。
這部白彪與米雪合作的《射鵰英雄傳》，是香港第一代電視劇版“郭靖和黃蓉”。白彪於1989年轉至無線電視，於1995年在重拍的《神鵰俠侶》再次飾演郭靖。中年的郭靖此時豪情萬丈，家國情懷更重了，同時還保留着少年郭靖的憨厚，白彪將這些演繹出來，成為中年版郭靖是最佳扮演者。
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白彪於2002年重返亞洲電視數年，曾經改名白標。到了亞視之後，白彪也塑造了不少經典角色，馬永貞曾是上海灘風雲人物，白彪將馬永貞這個有情有義的角色詮釋的淋漓極致。在《清宮啓示錄》中出演年羹堯一角，演完年羹堯，之後又在《滿清十三皇朝》中出演康熙。2008年，又再轉至無線電視拍攝《學警狙擊》。於2012年轉投香港電視網絡。他近年多在中國內地拍攝電視劇，至2017年為了人情回到香港為ViuTV拍攝電視劇《詭探》。