中科大發展出一種“單雙氟”新合成方法

  記者3月5日從中國科學技術大學獲悉,該校汪義豐教授團隊利用自旋中心轉移機理,從廉價易得的三氟乙酸衍生物出發,採取分步裁剪“碳-氟”鍵的方法,合成出用途廣泛的雙氟化物和單氟化物。該成果於當日發表於《科學》雜誌。審稿人認為,該成果“發展了面向單氟和雙氟有機化合物的全新合成方法”。

  氟是元素週期表中電負性最大的元素,同時氟原子具有很小的原子半徑,因此含氟有機物具有很多奇妙的性質。比如,向藥物分子引入氟原子或含氟基團,可以提高藥物對細胞膜的滲透性、代謝穩定性以及生物可利用度等。含氟有機物在自然界幾乎不存在,卻是生命科學和材料科學等領域的“寵兒”。從廉價易得的原料出發,通過高效、温和的途徑製備單氟和雙氟有機物,一直是科研和產業界的熱點問題。

  三氟甲基化合物的來源較為豐富,製備方法多。然而,雙氟和單氟化合物的前體和合成方法則比較有限,此前大多是利用氟化或氟烷基化試劑向分子中引入氟原子來製備。

  在生物合成DNA的過程中,一個非常關鍵的步驟,就是通過自旋中心轉移機制切斷“碳-氧”鍵。受這一機理啓發,汪義豐團隊從成本低廉的三氟化物入手,通過一系列新方法分步裁剪 “碳-氟”鍵,成功發展了分步可控的脱氟官能團化反應,順利合成了結構多樣的雙氟和單氟有機化合物。

  經過一年多的理論計算和機理研究,中科大科研團隊最終從實驗和理論上證實了“碳-氟”鍵斷裂經歷了自旋中心轉移的機理,並找到了控制脱氟進程的關鍵因素。這種全新的合成方法條件温和、選擇性好,在醫藥、農藥和其他含氟特種材料等領域有一定的應用前景。(記者 陳婉婉)

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