意大利隊以小組頭名身份晉級1/4決賽
北京時間11月28日，2021年戴維斯盃決賽階段結束第三比賽日爭奪。德約科維奇雖然在男單賽場繼續高歌猛進，不過在男雙賽場決勝盤領先情況下被逆轉，從而導致塞爾維亞隊1-2不敵德國隊；意大利隊則確定以E組頭名身份晉級1/4決賽；另外，俄網聯隊、澳大利亞隊、英國隊和哈薩克斯坦隊也都在本輪贏得勝利。
德約科維奇領銜的塞爾維亞隊1-2輸球爆冷不敵德國隊。首場比賽，科普費爾7-6（4）/6-4擊敗克拉吉諾維奇為德國隊先拿一分；隨後，德約科維奇登場，全場轟出9記Aces且無雙誤，以6-2/6-4輕取施特魯夫拿下個人戴杯單打17連勝，助塞爾維亞隊1-1追平比分。稍作調整後，德約科維奇與卡西奇搭檔出戰男雙，只要取勝即可確保小組出線。不過在一場跌宕起伏的比賽中，德約科維奇/卡西奇6（5）-7/6-3/7-6（5）惜敗於克拉維茨/普特茲拍下，其中決勝盤德約科維奇組合4-2領先，最後卻痛失好局。
意大利隊在2-1擊敗哥倫比亞隊後，成為首支晉級1/4決賽的球隊。索內戈在先丟一盤後，以6（5）-7/6-4/6-2逆轉擊敗梅西亞；隨後，辛納在連贏九局後，以7-5/6-0輕取加蘭；最後男雙比賽，卡巴爾/法拉赫以6-2/5-7/7-6（6）險勝波萊裏/弗格尼尼幫助哥倫比亞隊拿到一分，比賽結束時已經是當地時間週日凌晨2點45分。
俄網聯隊3-0橫掃哥倫比亞隊，將在今天與衞冕冠軍西班牙隊“決一死戰”。盧布列夫6-3/4-6/6-1擊敗奎羅斯，梅德韋傑夫隨即在連贏八局後以6-0/6-2橫掃戈麥斯；卡拉採夫/盧布列夫搭檔雙打以6-4/4-6/6-4擊敗埃斯科巴/希拉爾多。
澳大利亞隊在先輸一場的情況下上演絕地反擊，經過7個半小時的奮戰拿下單打和雙打比賽，以大比分2-1逆轉擊敗匈牙利隊取得首勝。米爾曼在先贏一盤後被逆轉，以6-4/4-6/3-6不敵皮羅斯；隨後，德米納爾7-5/2-6/7-6（2）險勝福索維茨；男雙比賽，博爾特/皮爾斯6-3/6（11）-7/6-3力挫馬洛桑/皮羅斯。
英國隊在本隊的小組賽首戰中2-1擊敗法國隊取得開門紅，如果明天能夠擊敗捷克隊即可保證以小組第一身份晉級。埃文斯用時近兩個小時以7-5/6-4連續第三次擊敗曼納裏諾，為英國隊先得一分。諾里隨後在與林德克內希的比賽中第二盤搶七1-4開局的被動局面下，最終仍是以6-2/7-6（8）擊敗對手提前為英國隊鎖定勝利。第三場男雙比賽，馬胡/林德克內希6-1/6-4完勝薩里斯布里/斯庫普斯基幫助法國隊拿到一分。
哈薩克斯坦隊同樣在本隊小組賽首戰中2-1戰勝瑞典隊。埃利亞斯-伊梅爾6-3/7-6（4）力克庫庫什金為瑞典隊先得一分；不過埃利亞斯的弟弟米凱爾-伊梅爾在先贏一盤後慘被逆轉，以6-3/4-6/0-6不敵布勃利克，使得比賽必須要通過雙打來決定勝負。結果哈薩克斯坦的戈盧別夫/內多維耶斯索夫 6-3/6-3 力克約蘭松/林德斯泰特，從而逆轉擊敗瑞典隊；瑞典隊小組賽兩戰一勝一負。