眾所周知，英王陳玉成是安定天國後期的重要將領，他和李秀成組成了雙子星座，緩解了天京事故後岌岌可危的局勢，力挽安定天國於既倒，湘軍統帥胡林翼評價他“賊中精鋭，只四眼狗一支耳，他何足慮耶！”
陳玉成原名陳丕成，廣西藤縣新旺村人，自幼父母雙亡，他和李秀成是同村好友，因兩眼之下各有紫色斑痕，遠望好像四眼，被清廷蔑稱為“四眼狗”。
陳玉成出道很早，只要14歲跟隨叔父陳承鎔參與了金田起義，因年齡小，當時被編入童子軍中。
陳玉成是個上進的人，他在童子軍中苦練武藝，使得一手好槍法，很快成為武藝高強的牛人。同時，他對戰術也頗有研討，首創了“回馬槍”戰術。即對陣時，前鋒佯裝落敗，待敵追殺而至時，前鋒與預先潛伏的人馬忽然回頭掩殺，使敵在毫無防範的狀況下落荒而逃。這套戰術直到百餘年後仍在皖鄂等省被稱為“三十檢點回馬槍”。
1854年6月，17歲的陳玉成嶄露頭角，他隨大軍西征，國宗石鳳魁統軍攻打武昌不利，陳玉成主動請纓，願率敢死隊智取城東，取得准許。於是，他率500勇士經梁子湖繞道武昌東城，縋城而上，殺死城頭守軍，將旗幟插遍城頭。陳玉成登上城樓，為大軍入城開拓道路，立下首功，從此名聲大震。
天王洪秀全聽聞此事後，不由對陳玉成讚不絕口，給出5字評價：英雄出少年。同時擢升他為殿右三十檢點，統帶陸軍後十三軍，水師前四軍。
一年後，陳玉成被提升為丞相，並隨秦日綱參與救援鎮江、擊破江南江北兩大營戰役，在鎮江之戰中乘小舟衝入城中，完成裏應外合方案，再立大功。
1856年，也就是陳玉成19歲時，安定天國迸發了著名的“天京變亂”，楊秀清，韋昌輝等兩萬餘人先後被殺。
爾後他在石達開指示下展開皖北還擊，是安定軍在天京事故後第一個轉入反攻的戰略區。隨後，遭猜忌的石達開憤而出走。無法之下，天王洪秀全只好起用新人，他任命蒙得恩為正掌率，陳玉成為又正掌率，李秀成為副掌率，組成軍事指導小組，由陳玉成和李秀成直接擔任軍務，開啓了天國後期的雙子星時期。
1858年夏，陳玉成與李秀成等安定軍將領大會於安徽樅陽，制定了擊破江北大營，解除天京之圍的決議。陳玉成先克廬州，後與李秀成大軍在烏衣會師，大敗江北大營統帥德興阿軍，乘勝連克浦口，六合等地，打通了天京與江北的交通。期間，湘軍悍將李續賓孤軍深化，企圖收復廬州，得到守將吳定規求援的陳玉成連夜回軍，與李秀成在廬州左近的三河鎮殲滅湘軍精鋭六千餘人，李續賓兵敗自殺，獲得三河大捷。
三河大捷後第二年，在洪仁倡議下，洪秀全將當時位置最高、戰功最著的年僅23歲的陳玉成封為英王，並下達了這樣一條詔旨：外事不決問英王，內事不決問幹王，二事不決問天王。可見對陳玉成的重視。
陳玉成成為繼石達開之後安定天國最年輕的封王將帥後，充沛發揮驍勇善戰的特性，屢立戰功。陳玉成在安徽地域勢不可當，數次擊敗清軍主力部隊，安徽也成為了安定天國獨一一個領土沒有縮減，反而增加的地域。
1860年，陳玉成會合李秀成，楊輔清，李世賢，劉官芳等將領，第二次攻破江南大營，統帥和春畏罪自殺，主將張國樑戰死丹陽，使清廷圍困安定天國的方案徹底宣佈破產。
同年曾國藩進攻安慶，陳玉成率領軍隊南下挽救安慶，安慶之戰是安定天國晚期的一個重要轉機點。安慶之戰安定軍的人數和配備都不亞於湘軍，但是安慶之戰的結果出其不意，最終以湘軍獲勝而告終。
失利主要緣由在於陳玉成，首先，他的戰術有誤。他採用“聲東擊西”的戰略進兵湖北，兵鋒直逼湘軍大本營武昌。不料，湘軍不為所動，而武昌也由於種種緣由未能攻佔，陳玉成只好被迫回軍安慶，與湘軍屢次苦戰，均無法突圍，終使安慶失陷於敵手。其次，他的個性高傲。陳玉成獲得一些功勞後，有點飄飄然，頑固已見，不聽取李秀成等的倡議，結果招致和李秀成之間的配合出了小問題，再加安定軍內部矛盾較多，最終使得安慶失守。
安慶之戰失利後，陳玉成不得不採取激進戰略，慎重防衞，結果他軍隊的人數也越打越少。到了1862年的時分，洪秀全對百戰百勝的陳玉成停止了處分，簡直革去他除王爵外的一切職務，也正是由於這樣，李秀成在安定天國的位置曾經遠遠超越了陳玉成。
陳玉成身邊的嫡系部隊也在數次征戰中損失殆盡。無法之下，他只好派出扶王陳得才、遵王賴文光遠征豫陝，經略西北，試圖“廣招兵馬，早復皖省”。同時，還規劃了一個美妙的願景，分兵掃北，會師西北軍，途徑河南再次北伐直搗京師。
但是，方案趕不上變化，在外部清軍各部層層壓制下，陳玉成孤軍奮戰，勢不能守，準備突圍。正在這時，駐紮壽州的叛徒苗沛霖派人混入廬州送信，請陳玉成駕臨壽州，並表示願將手下人馬全部交予英王統轄。
部將們都説苗沛霖是個首鼠兩端的小人，千萬不要去自投羅網。結果陳玉成力排眾議，獨斷專行，突出重圍後直接前往壽州。奏王苗沛霖早已勾搭上清軍，為了表示誠意而成心誘騙陳玉成前來，好將他當成禮物獻給清軍。
結果陳玉成一到壽州，就被苗沛霖擒拿住了，並押往清將勝保大營。
勝保許以高官厚祿，竭力勸説陳玉成投靠朝廷，陳玉成義正言辭地回了11個字：大丈夫死則死耳，何饒舌也！
勸降無望，勝保只好將陳玉成押上了刑場。1862年6月4日，年僅26歲的英王陳玉成在河南鹽津西校場關帝廟前被凌遲處死。
曾國藩對陳玉成的評價是13個字：自漢唐以來，未有如此賊之悍者！
陳玉成死後，雙子星場面被突破，李秀成獨撐危局，孤掌難鳴，最終招致了安定天國起義失敗。