公元1658年，因孫可望投降清廷，向清廷獻上了西南地圖並詳細透露了李定國軍的情況，直接導致了李定國盤江大戰大敗。盤江大戰後，永曆帝決定南逃緬甸，李定國則留下阻擊追來的清軍。
公元1659年二月二十一日，李定國與追擊的吳三桂先後渡過潞江，進入磨盤山。李定國根據磨盤山“徑隘箐深，屈曲僅容單騎”的地理優勢，設伏三道，待清軍進入三伏後，山頂發炮為信，三伏併發，首尾相擊，天衣無縫，進入伏擊圈的清軍必無一生還。
吳三桂一路追殺幾百裏，沒有任何守軍阻擋，認為李定國肯定跑遠了，所以當他進入磨盤山也沒太在意。就在吳三桂要進入埋伏圈時，南明降將盧桂生告訴吳三桂有埋伏，而此時清軍前排部隊已經進入二伏，吳大驚，命令精甲兵搜殺伏兵，一道伏兵隊長竇名望見伏兵被識破不得已發炮參戰，隨後二道伏兵也發炮響應救援。頓時短兵相接，喊殺聲、大炮聲響震山林。此時上山的清軍已有一萬兩千人，因為只有兩聲炮響，在山頂的六千伏兵不敢貿然殺出，導致三分之二的人躲藏在樹蔭下被殺，等到信號發出來的時候，伏兵只剩下兩千人，雖然最後都戰死但還是給清軍以重創。
在山頂督戰的李定國聽到號炮失序，正在納悶怎麼回事之時，一顆炮彈飛到他的面前，擊飛的塵土濺了他一臉，看到山下一片混亂，他已知無力迴天，不得已撤離。
磨盤山之戰，明軍將領竇民望、王璽等戰死，士兵陣亡一萬多人，南明失去了最後的精鋭力量，再也沒有能力抗擊清軍。清軍自都統下，固山額真沙里布、祖澤潤等18名將官及輔國公幹圖、扎喀納等戰死，士兵陣亡情況未知，但是從清廷對參戰主將的懲罰可知軍情的傷亡絕對不小。