1.司徒、趙國公長孫無忌
李世民長孫皇后之兄，自幼與李世民友善，李淵太原起兵後投靠李世民。參與李世民歷次戰役，尤其在玄武門之變中起主謀作用。終身為李世民信任，李世民評價為“我有天下，多是此人之力”。李世民去世後，受遺命輔佐唐高宗。因反對唐高宗立武則天為皇后而失寵，後來被誣陷謀反，自殺。
2.司空、揚州都督、河間元王李孝恭
其父為李淵堂弟，李淵起兵後，他負責經略巴蜀。得李靖之助，滅蕭銑、輔公祏，長江以南均受其統領，戰功幾可與李世民分庭抗禮。李世民登基後，退出權力中心，以歌舞美人自娛。貞觀十四年，暴病身亡。
3.司空、萊國成公杜如晦
李世民主要幕僚。李淵攻克長安時投靠李世民，得房玄齡推薦而受李世民重用，為十八學士之首。參與李世民歷次戰役。玄武門之變主謀。貞觀年間與房玄齡共掌朝政，但於貞觀四年病故，年僅四十六歲。其死深為李世民痛惜，死後極盡哀榮。
4.司空、相州都督、太子太師、鄭國文貞公魏徵
原為李密謀士，後隨李密降唐，為唐朝招降李世績。竇建德進攻河北時被俘，竇滅亡後重回唐朝，隸太子建成麾下。玄武門之變後，歸順李世民。因感知遇之恩，凡事知無不言，以進諫著稱。終生深受李世民信任，李世民評價說貞觀之前輔佐之功以房玄齡第一，貞觀之後以魏徵第一。貞觀十六年病故。
5.司空、梁國公房玄齡
李世民主要幕僚，善於謀略。李淵起兵後派李世民進攻渭北，受溫彥博推薦投入李世民幕府，被委以心腹，參與李世民歷次戰役。玄武門之變主謀。李世民登基後論功行賞，被比為漢之蕭何。貞觀年間負責行政，為相近二十年，深得李世民信任。李世民出征高麗時被委以留守重任。貞觀二十三年病故。6.開府儀同三司、尚書右僕射、申國公高士廉
李世民長孫後、長孫無忌的親舅舅，二人之父早死，實際由高士廉撫養。高對李世民極為器重，以至主動將長孫後許配給李世民。因得罪楊廣，被髮配嶺南，隨後中原大亂，被隔絕在外，直到李靖滅蕭銑南巡時才得以迴歸。其人善行政、文學，為李世民心腹，參與玄武門之變的策劃。7.開府儀同三司、鄂國公尉遲恭
原為劉武周部將，劉武周滅亡後投降李世民。起初不被眾將信任，幾乎被處死，但李世民堅持起用他。唐鄭決戰時有單騎救主之功，得以穩固地位，此後以勇將身份參與李世民歷次戰役。玄武門之變的主要角色，親手殺死齊王元吉，又率兵威逼李淵下旨立李世民為太子，擁立之功第一。突厥傾國進犯時以騎兵迎擊取勝，為李世民求和打下基礎。天下安定後無用武之地，晚年閉門不出，最終得享天年。
8.特進、衛國公李靖
是“使功不如使過”的典型，曾試圖揭發李淵謀反，因此幾乎被李淵處死，幸而為李世民所救。後來戴罪立功，協助李孝恭經營巴蜀、滅蕭銑、輔公祏，被李淵評價為“蕭、輔之膏肓”。拒絕李世民的拉攏，未參加玄武門之變。貞觀年間負責抵禦突厥，成功地消滅突厥政權，戰功無人可及。後來又掛帥出征，消滅吐谷渾勢力。因軍事能力過高遭人疑忌，屢次被誣告謀反，為免嫌疑，主動退休閉門不出，直到老死。9.特進、宋國公蕭瑀
隋煬帝蕭後之弟，以外戚為隋煬帝重臣。因反對出征高麗，被貶為河池郡守，到任後受薛舉進攻，奮力抵禦。李淵起兵後，歸附唐朝，善行政，終生為李淵重用。李世民即位後，因與房玄齡、杜如晦不和，多次得罪李世民，仕途沉浮，但從不“改過自新”。後來李世民評價其為“疾風知勁草，板蕩識誠臣”。10.輔國大將軍、揚州都督、褒忠壯公段志玄
李淵在太原時的舊部，首義功臣。參加李唐歷次重要戰役，以勇武著名。李世民兄弟相爭時，拒絕建成、元吉的拉攏，忠於李世民，並參加了玄武門之變。其人治軍嚴謹，李世民評價為“周亞夫無以加焉”。貞觀十六年病故。
11.輔國大將軍、夔國公劉弘基
遊俠，隋煬帝徵高麗時，因避兵役逃往太原依附李淵。太原起兵時，與長孫順德一同負責招募勇士，有大功。進攻長安途中於霍邑之戰陣斬隋主將宋老生，攻克長安後被評為戰功第一。進攻薛舉時在淺水原大敗，力盡被擒，李世民滅薛氏後獲救。又在劉武周進攻太原時戰敗被俘，僥倖自己逃回，隨後配合李世民在介休殲滅宋金剛。因唐朝與突厥關係惡化，常年駐守北邊抵禦突厥。貞觀年間曾隨李世民徵高麗。唐高宗時病故。12.尚書左僕射、蔣忠公屈突通
原為隋朝大將，歷仕楊堅、楊廣，戰功赫赫。楊廣南巡江都，委以鎮守都城長安的重任。李淵起兵後進攻長安，屈突通率部下死戰，力盡後自殺未遂，最終投降李淵，被封為兵部尚書。後參與唐朝歷次重大軍事行動，尤其滅王世充被評為戰功第一。後被委派鎮守洛陽，於貞觀元年病故。13.陝東道行臺右僕射、鄖節公殷開山
李淵舊部，太原起兵時投奔李淵，參與進攻長安。進攻薛舉時，在淺水原大敗，與劉文靜一同被追究責任，貶為庶民。後隨李世民滅薛氏有功，得以重被任用。參加李世民歷次戰役，在進攻劉黑闥時，得病身亡，是凌煙閣功臣中最先去世的一個。
14.荊州都督、譙襄公柴紹
李淵之婿，娶平陽公主。李淵起兵時身在長安，僥倖逃脫追捕前往太原。參與攻克長安、滅薛舉、劉武周、王世充、竇建德等重要戰役。貞觀年間作為主將消滅最後一位反王梁師都。貞觀十二年病故。15.荊州都督、邳襄公長孫順德
李世民長孫後之叔，外戚。隋煬帝出兵高麗時，為避兵役逃往太原依附李淵，與李氏父子友善。太原起兵時，與劉弘基一同負責招募勇士，有大功。進攻長安時任先鋒，擒隋主將屈突通。此後功勞不顯。玄武門之變充當打手角色。貞觀年間因多次貪汙被彈劾，李世民不忍治罪，只貶官而已，病故。16.洛州都督、鄖國公張亮
原為李密部下，隸屬李世績，隨李一同降唐。得房玄齡、李世績推薦入李世民幕府。李世民兄弟相爭時，派其到洛陽招募私黨，被元吉告發而下獄，張拒不招供掩護了李世民，因而有功。貞觀年間，因善於行政而頗得信任，又揭發侯君集謀反、隨徵高麗而立功。但其後因好巫術而逐漸名聲敗壞，貞觀二十年被告謀反，受誅。17.光祿大夫、吏部尚書、陳國公侯君集
李世民心腹，常年擔任其幕僚。玄武門之變的主要策劃人。貞觀年間，擔任李靖副將擊敗吐谷渾，又任主將擊滅高昌。回朝後因私吞高昌戰利品而被彈劾，為此懷恨在心。李世民諸子爭當太子的鬥爭中，依附太子李承乾，圖謀殺李世民擁立承乾，事洩被殺。
18.左驍衛大將軍、郯襄公張公謹
原為王世充部下，後投降唐朝，受李靖推薦進入李世民幕府。因參與玄武門之變的謀劃而得到賞識，又在事變時充當主要打手，功勞很大。李世民登基後，以其為李靖副將抵禦突厥，協助李靖滅亡突厥。次年病故，僅三十九歲。19.左領軍大將軍、盧國公程知節
本名程咬金，原為瓦崗軍勇將，李密失敗後降王世充，因不滿王的為人，與秦叔寶一同降唐，分配到李世民帳下。參加李世民歷次戰役。玄武門之變的主要打手。唐高宗時出征賀魯，屠殺已投降的平民，因此免官，後病故。20.禮部尚書、永興文懿公虞世南
隋朝奸臣虞世基之弟，自幼以文學著稱。宇文化及江都兵變後被裹脅北返，宇文被滅後歸竇建德，竇死後入李世民幕府。此後盡心輔佐李世民，被評價為德行、忠直、博學、文辭、書翰五絕。貞觀十二年病故。21.戶部尚書、渝襄公劉政會
李淵任太原留守時的老部下，隨李淵起兵，首義功臣。此後負責留守太原，劉武周進攻時被俘。忠心不屈，還找機會打探劉武周軍情秘報李淵。劉武周滅亡後獲救。曾擔任刑部尚書，貞觀九年病故。
22.光祿大夫、戶部尚書、莒國公唐儉
唐家與李家均為北齊大臣，有世交之誼，唐儉亦與李淵為友。參與李淵太原起兵的策劃，為首義功臣。最大功勞是揭發獨孤懷恩謀反，被特賜免死罪一次。貞觀初年負責與突厥外交事宜，被李靖“謀害”，竟奇蹟般逃生。後來任民部尚書，因怠於政事貶官。唐高宗年間病故。23.光祿大夫、兵部尚書、英國公徐世績
原為瓦崗軍大將，少年從翟讓起兵，翟死後跟隨李密。李密降唐後成為獨立勢力，但仍堅持以李密部下的身份降唐以示不忘故主，被李淵稱為“純臣”。遭竇建德進攻後，因父親被竇擒為人質不得已投降。密謀暗殺竇重歸唐朝，但未能成功，僥倖逃走。隨李世民滅王世充、竇建德、劉黑闥，又擔任主將滅徐元朗，隨李孝恭滅輔公祏。拒絕李世民的拉攏，未參加玄武門之變。貞觀年間與李靖一起滅亡突厥，此後十六年負責唐朝北邊防禦，多次擊敗薛延陀勢力，又隨李世民進攻高麗。李世民死後輔佐唐高宗，被委以軍事，擔任主將再次出征高麗，終於將高麗滅亡。唐高宗重畫其形象於凌煙閣。滅高麗後次年病逝。
24.徐州都督、胡壯公秦叔寶
本為張須陀部下勇將，張死後歸裴仁基部下，又隨裴投降李密，為瓦崗軍大將。在李密與宇文化及童山之戰中立下大功。李密失敗後投降王世充，因不滿王的為人，與程知節一同降唐，分配到李世民帳下。參加李世民歷次戰役，每戰必衝鋒在先。玄武門之變的主要打手。後因歷次作戰負傷太多而疾病纏身，貞觀十二年病故。