三国时期最重要的是人才，刘备虽然有爱惜人才的美名，但他早期的时候，由于皇室身份存疑，还没有地盘，这导致三国时期的人才大多不愿跟随刘备。因为身边缺少人才，刘备是屡战屡败，四处流浪，寄人篱下，得到诸葛亮后，他的事业才迎来了转机，逐渐有顶级人才开始投奔刘备。
刘备身边聚集了很多顶级人才，如五虎上将、魏延、姜维，以及诸葛亮、庞统、刘巴、法正等，但刘备错过的人才也不少，三国时期留有大名的人才，刘备就错过了6位，其中5人被曹操得到，孙权也得到了一员猛将。
一、徐庶
遇到诸葛亮之前，刘备身边有张飞、关羽和赵云这3员猛将，实力不差，但他打仗是屡战屡败，主要是刘备身边缺少谋士，他无法依靠谋略击败对手，而自身实力又弱，硬碰硬，他打不赢袁术、吕布、曹操等劲敌，所以刘备打仗总是输，不过遇到徐庶后，刘备补足了这个短板。
可惜的是，徐庶还没有为刘备出多少谋略，就被曹操夺去了。曹操得知刘备身边有了一个顶级谋士后，听从谋士荀彧的建议，将徐庶的母亲接到了自己的地盘，然后以徐母的名义给徐庶写信，让他前来投奔自己。徐庶是士人出身，很讲究孝道，所以母亲落入曹操之手后，他被迫前往曹营。
徐庶去曹营后，他的母亲很悲愤，觉得徐庶放弃刘皇叔而投奔曹操是个错误的决定，她不让儿子为曹操效力，也不想让自己成为曹操威胁儿子的筹码，所以当天就自杀了。徐母自杀后，徐庶悲痛欲绝，不再为曹操献一计进一言，对曹操没有实质帮助，但曹操此举削弱了刘备的实力，也算赚了。
二、田豫
田豫是公孙瓒的部下，刘备投靠公孙瓒时期，和比他年龄小的田豫关系非常好。田豫因为母亲生病要回家探望，刘备送他时，流着泪说：“恨不与君共成大事也”，刘备很想将田豫招到自己帐下，但田豫重新回到公孙瓒帐下时，刘备已经离开了公孙瓒。公孙瓒被袁绍击败后，田豫投降了曹操。
田豫到曹操阵营后，得到了曹操的重用，他被曹魏任命为弋阳太守、南阳太守等要职，主要替曹魏镇守边疆，防范北方的游牧民族进犯。田豫还跟随曹彰征讨乌桓、鲜卑等民族，为曹魏立下了赫赫战功。
三、陈登
陈登也是个很有才能的人，徐州牧陶谦去世后，陈登和其父亲陈珪帮助刘备坐稳了徐州牧。若刘备能够守住徐州，并以徐州为根据地和曹操等人争夺天下，陈登会是刘备手下的一得力助手，但可惜刘备没有守住徐州，他率兵攻打袁术之际，徐州被吕布所夺，陈登父子也被迫归顺了吕布。
陈登父子虽然归附了吕布，但内心很厌恶吕布，所以他们暗中设计破坏了吕布和袁术的关系，又给曹操出计策，帮助曹操击败吕布。事后，陈登因功被曹操封为了广陵太守，成了曹操手下的得力幕僚。
四、文聘
文聘原本是刘表手下的大将，和刘备是幕僚，两人关系不错。刘表死后，他的部下被刘备收揽的不少，如老将黄忠、霍峻等人就归顺了刘备，但刘表手下还有不少大将跟随少主刘琮投降了曹操。起初刘琮投降曹操时，文聘不愿去见曹操，他不想投降曹操，也为没能守住荆州而深深自责。
曹操觉得文聘是个忠勇之士，所以没有归罪他，反而还重用文聘，让他成了自己手下的一重要将领。
五、牵招
牵招的名气不大，但实力不错，他和刘备年龄相当，两人曾做过同学。同学时期，牵招和刘备等人谈及理想时，牵招说他想成为像霍去病一样的大将军，而刘备说他想成为像汉武帝一样的帝王。
牵招和刘备的关系很好，但后来两人还是各奔东西了。刘备为了兴复汉室还在四处流浪时，牵招先是投奔到袁绍帐下，做了袁绍帐下的一员大将。袁绍和其子袁尚、袁谭被曹操所灭后，牵招又被曹操招到了自己阵营。牵招主要为曹操镇守边疆，防范周边少数民族乘乱入侵中原王朝。
刘备暂短依附曹操时期，曾专门去看望过牵招，当时牵招提出愿意帮助刘备成就一番事业，不过刘备委婉的拒绝了牵招，说保护好边疆，不让汉室王朝遭受外敌入侵，就是对他最好的帮助了。
六、甘宁
诸葛亮给刘备的隆中对，重要的一条就是夺取荆州，当然刘备不仅想得到荆州，还想得到刘表手下的人才。所以他认了刘封为义子，想和荆州大族搞好关系，还尽量拉拢刘表手下的大将。但当时由于刘备实力太弱，很多人看不起他，如蔡瑁这类出身世家大族的将领，大多跟随刘琮投降了曹操。
还有刘表手下实力最强的将领甘宁，也没有选择跟随刘备，而是在他和黄祖发生矛盾后，主要是黄祖不重用甘宁，这让甘宁觉得英雄无用武之地，所以渡过江投奔孙权去了。在孙权帐下，甘宁得到了重用，并成了孙权最为依靠的大将之一，孙权还称赞甘宁：“孟德有张辽，孤有兴霸，足相敌也。”