關於硫酸的那些事
作者：@史老柒
硫酸
七、給甭管內行還是外行的兄弟們普及一下硫酸自救！
不管是濃硫酸還是發煙硫酸，如果只有幾滴滴到了手上的話，正確處置辦法就是用最快的時間用大量水衝！
不管是水龍頭的自來水還是洗瓶的去離子水。
在車間工作服上濺到大量濃硫酸的處置是立馬把衣服全都脱了，內衣內褲都脱，然後光着用水管子衝身子！
如果大量濃硫酸（95%）以上，大量的直接濺到大面積的皮膚上，你身邊有什麼無毒的液體就趕緊衝，水也行，乙醇也行，食用油也行。
簡單一句話，最關鍵的就是稀釋硫酸的濃度以及縮短硫酸和皮膚的接觸時間！
不這樣活不了！
坑爹的是至今教科書上都寫着沾到濃硫酸先找抹布擦擦完了在沖水否則硫酸遇水放熱會燒傷皮膚，實際上硫酸放的那點熱在大量的水流衝擊之下早就被帶走了！
正相反如果沒有立即用水衝而實現去找抹布的話，寶貴的搶救時間就被浪費掉了，反而會對人體造成很大損害！
教科書有時候也是害人的，前幾天我還跟一個化學系的碩士為這件事情吵，他堅定地認為硫酸濺到要先擦，我明白的告訴他，這是錯的，就直接拿大量水衝！
唉，盡人事安天命啊，很多時候就是一念之差，一條命啊！
我曾經親眼見到濃硫酸直接潑面，人的臉當場就白了，就跟洗澡手指頭在水裏泡了很久一樣，然後非常快，就黑了，那是脱水炭化了。
最後那人死了。
那是怎麼一回事呢？
其實事情並不是發生在我前單位，但為了描述方便，就讓前單位替我背個黑鍋吧！
春節之前，工廠要逐步停產，我們的行話叫停車。
最先停的就是設備，然後是個配套管路，然後是水電，然後是鍋爐。
鍋爐一停，基本就放假了。
然後，趁着春節長假，開始一年的檢修。
來年來了，復產，我們的行話叫開車。
開車之前要先試車。
事情就發生在試車階段。
有個工段找到機修，説有段管路堵了，讓他們來看看。
是一段總長30cm的複合管。
然後機修是個新來的，沒測是否帶壓就開始拆。
我提醒他來着，我説先測測帶不帶壓吧。
新來的還挺屌，直接一句話把我頂回來了：“要不你來？”
畢竟我是技術，他是機修，聽他的吧。
我要知道這是他生命中最後的15min，打死我也要讓他測個壓！
檢測管路是否帶壓，是指將管路兩端關閉，用探針在管路上鑽一個非常非常小，肉眼幾乎不可見的小孔，看看被堵管路內部是否有物質，是否有氣體，是否帶壓力的一種安檢手段。
因為如果管路帶壓的話，維修的時候容易噴濺，造成損傷。
然後機修發現，管路里面的扣已經鏽死了，管鉗根本擰不動，於是他就用鋼鋸開始鋸那段管子。
其實這也算正常操作。
化工廠管路經常鏽死，都是直接鋸斷，然後再換新的。
但是，那次不同！
我當時站在小夥子身旁不到一米的距離，我身邊是工段長，那時候我還沒救他的命，所以他對我屌了吧唧的。
小夥子鋸着鋸着管子突然就裂了，然後裏面噴出一股黑乎乎的液體。
我們都以為是管油或者有機溶劑。
但是小夥子一聲慘叫，臉幾秒鐘就突然變白了。
是那種手在水裏泡了很久的，帶着褶子的那種白。
那時候我還沒反應過來是什麼。
時間太短了。
又是然後，也就幾十秒的功夫，小夥子整張臉開始變黃-紅-棕-褐-黑，的時候，我反應過來了。
大叫一聲濃硫酸！
快救人！
大家趕緊給他衝，找廠子的醫務室。
但是已經晚了。
一條人命，就這麼沒了！
當時我的褲子也都是濃硫酸。
自己都不知道，事後，一條褲子一雙鞋，都完蛋了。
那是我做化工以來第一次近距離見到工傷致死！
小夥子毀容之後的臉，我至今都記得清楚！
太慘了！
在前單位工作六年，親眼所見兩次硫酸傷人事件。
一次一死，就是硫酸潑面，就是上面那個，這個無解，最好結果也是毀容，死也反倒是解脱！
還有一次是，硫酸釜罐用鹼水中和（溶液是濃硫酸），滴加60%氫氧化鈉水溶液中和。
發生了噴料！
五百升反應釜，產品混合着濃硫酸從入料口直接噴出來。
我作為技術員，現場指揮，和六名工人（包括工段長一名，班長一名，工人四名）我們七個人都被大量硫酸噴到了身上。
衣服上和頭髮上。（帶了全防面具，臉沒事）
我們六人當場脱衣，就近用進水管（去離子水，做反應洗釜用的）衝。
那是十一月，穿得比較厚。
但就算這樣，再用涼水衝的時候，也感到了皮膚特殊的滑膩感！
我們六個人都沒事，一點事都沒有，皮膚過敏都米有。
當然，事後都剃了板寸，頭髮沒法要了。
但是，死了一個！
四個操作工有一個女的！
大姐害羞不好意思在這麼多大男人面前脱光，跑到女廁所脱光，用洗廁所的自來水沖洗。
從車間跑到女廁所時間不會超過三分鐘。
就這，已經來不及了。
用水一衝，皮膚就大片的脱落，沒有碳化，就是白，特別白，脱水，然後脱落了。
裏面的血流的嘩嘩的！
大姐呼救，附近的人送到醫院，在路上就死了。
經過那次事件，我在那個車間説話幾乎一言九鼎！
上到車間主任下到普通操作工，言聽計從，絕對沒人質疑我的指令。
跟我一塊共過生死的那個工段，從來都叫我救命恩人不叫我史工或者小史。
當時我一邊脱，一邊命令六個工人都脱，大姐不好意思跑出去我根本就不知道，也顧不過來，我自己都脱得手忙腳亂的，有個工人火力壯穿的少，小年輕臉皮薄，想穿着內褲洗，被我直接罵了，我告訴他，想活就全脱了！
剩下那幾個都是老工人，知道輕重，不用囑咐就脱了個乾淨。
然後我們六個大老爺們光着屁股沖涼水，十一月啊！
冷死了，不過一衝就發現不對勁了。
渾身發熱，而且特別滑膩！
車間的其他工人也引過來水管幫着我們一起衝！
穿着內褲不肯脱的那位，再晚幾分鐘小雞雞就爛了！
我們還沒衝完呢，外面就亂了，説大姐渾身是血。
當時那個穿內內不肯脱的小孩臉色就變了。
等到大姐被抬着從我們車間門口過的時候，慘不忍睹，都沒人樣了。
當時給我洗的，都涼透了！
才停！
不敢停啊！
最後手腳都徹底的凍木了，實在洗不動了，才停的。
嗯，事後感冒發燒了兩天，不過康泰克加同仁堂感冒清熱，很快就好了。
在那兩天裏得知了大姐的下場，心有慼慼焉。
唉……
八、關於這次“硫酸洗澡”事故因為我的很多新老朋友都在問為什麼會這樣？
當年我説過簽了保密協議，現在已經過期了。
這玩意是個塗料，用於高原地區雷達等設備表面防鏽蝕的一種防鏽塗料，要求是既能夠延長雷達的使用壽命，同時還要確保雷達的性能（普通塗料會對雷達發射的電磁波產生干擾），這玩意其實國外也有，但是不賣給咱，咱只能自己搞。
溶劑只能用硫酸，別的都不行，雖然很危險，但是屬於必須這麼做的東西。
雖然解密了，我也不能説的太細，不過事情的確是真實的。
首先，那個反應的規模是五百升北塘的搪瓷反應釜，六孔釜蓋，分別是，數控温度計，四氟高位槽（50升），玻璃冷卻塔（雙盤管），視鏡（雙），入料口。
反應的兩個原料A和B都是固體，而且都帶有無機金屬元素基團。
唯一能夠溶解它們，讓反應進行的溶劑就是硫酸。
哦，95%的濃硫酸。
生產一批料，所需溶劑體積為200升，重量為360公斤。
原料A和B總質量為一百多公斤。
所以整個反應釜是比較滿的。
反應温度也是比較高的，實際上是讓其中一個原料熔融，反應才能開始。
反應時間恕我直言就不説了，咱們直接説後處理。
這個項目的後處理是非常奇特的。
是將熱的，60%的氫氧化鈉水溶液緩慢滴加進反應釜內，當然在滴加之前，反應釜需冰鹽水循環降温至-15℃左右。
目的是為了調PH值為2-14，也就是説，只需要PH不為1，就可以了。
所需氫氧化鈉水溶液的量我也不説了，説了這個你們就能推導出硫酸消耗量，然後逆向推導AB是什麼了，相信我，雖然出了保密期，但是有專利保護期呢，知道太多不好嘻嘻。
那時候是十一月，北京比較冷，車間裏面就更冷（上下有大功率排風扇，旁邊還有電扇一直吹啊吹）。
所以我跟主任都比較倦怠。
例行檢查的時候，我發現高位槽鏈接反應釜的截門存在細微的滴漏現象，我跟主任商量，説要不要換個截門？
主任看了看説，史工，才漏這麼點，別換了吧？到時候咱們慢一點滴，也是可以的。
我想了想同意了，大不了截門不開了，就讓它這麼慢慢漏，速度其實挺合適的。
這個反應以前我做過，調和的時候非常危險，稍微快一點就麻煩大了，但是細微的漏液在工業放大的確不算什麼大事，很多漏液的地方只要無傷大雅對項目整體進度和安全性不影響，也一般都不去修理。
雖然我知道跑冒滴漏都屬於隱患，需要整改，但是現實情況就是，一個龐大的工業生產系統，不可能因為一點跑冒滴漏就停車待修，問題不大，就湊合了。
因為工程是有進度的，耽誤了進度對公司造成的損失就非常大了。
我知道將水向濃硫酸裏面滴加很危險，但是這個項目就有它的特殊性，隨着滴加過程，固體大量析出，體系整體很黏，硫酸被吸附包裹在固體裏，總的來説最終體系會形成膏狀，是沒有爆沸噴料危險的。
PH到2之後，會加入一個新的原料（液態），這時候就一點都不危險了。
我們工業化放大項目都要做項目危險性評估的，你們擔心的情況，如果正常操作是不會出現的。
我説過，所有的化工事故歸根結底都是違規操作，我遭遇的這次也不例外。
按照規定，發現有截門滴漏應該第一時間報修，但是我沒有。
然後就是降温達到-15℃的時候，從高位槽開始緩慢地滴加氫氧化鈉。
隨着熱鹼液流過漏液的截門，漏液的速度越來越快。（事後我判斷，應該是熱鹼液軟化了截門，讓滴漏的孔徑變大了）
當我們把截門徹底關死的時候發現，漏液依然在繼續，而且速度已經超過了工藝規定的最高速度。
釜內温度以極快的速度飆升。
這時候我當機立斷組織疏散，要求所有2層的操作工人立刻撤離，一樓的操作工人立刻撤離。
但是我，主任，班長，主操（主操作工）和兩個學徒工，我們因為距離反應釜太近，還沒來得及撤離。
釜就已經發生了噴料。
但是我雖然沒穿防酸防化服，但是我是帶着3M的全臉（全臉部防護防毒面具）的，其他主任，班長，主操，學徒工也都帶着全臉。
這次事故唯一死難的大姐是在一樓負責清潔，她並沒帶防護面具。硫酸第一波噴發最遠，濺了她一身。
也濺了距離反應釜最近的我們一身一臉。
在遭遇噴料潑身之後我沒有繼續下令撤離，而是下令就近尋找水源，脱去全部衣物，用最大量的水流沖洗全身。
於是我們六人就在2樓每一個反應釜畔的給水管開始衝。
這時候大姐在一樓雖然聽到了我的指令，但她沒有遵照執行，而是因為不好意思在大男人面前脱光選擇了跑到車間外面的廁所裏面脱去衣物。
但是當時我根本顧不上1樓的大姐到底去了哪裏。
自己都自顧不暇呢。
在我們用冷水沖洗的時候，反應釜依然在繼續噴料，但因為壓力不夠，所以噴的不遠，對我們沒有造成二次傷害。
至於我身上發熱以及滑膩感，至今我都不認為是氫氧化鈉造成的，因為當時滴加的氫氧化鈉量很少，而且我也穿了不止一層衣服。
這絕對是濃硫酸滲透進來的。
有人説他親身經歷，硫酸一秒鐘滲透一條牛仔褲，我認為這個滲透速度是真實的。
因為當時的硫酸滲透的速度基本就是這麼快。
再然後，就是我們聽到外面人聲鼎沸，車馬喧譁，説出事了，死人了。
再再然後，就是我們見到一個很大的白布（事後知道是一塊2X2的濾布）裹着一個人，白色的布都紅透了，那個人的胳膊耷拉着，上面的皮膚慘白慘白的，而且都爛了。
四五個人抬着這個白布從我們車間的門口跑過，消失不見。
我們剩下的人立馬開始不顧一切的接着衝！
一直衝。
反正我是直接衝到渾身麻木冰冷直到拿不住水管子才停止。
時候我的頭髮全毀了，軟的不行，而且發出特別的臭味，直接剃了禿瓢。
衣服褲子全毀了。
而且因為着涼，感冒發燒了好幾天，每天大把的藥片吃了才壓得住。
當時我光着屁股一絲不掛跑出車間，跑過車行道，直接跑進庫房找了一套工作服穿着出來的。
當時工廠一片混亂，如果等別人給我拿衣服的話，凍死我都可能。
在整件事故中，我的反應是最正確的，也正是因為我在事故發生之後的正確處置，將損失降到了最低，死亡人數才僅限一人，否則就是我們七個一起死了。
所以雖然在滴漏現象我沒有及時報修存在過失，但功過相抵，不予追究。
大姐最後的結果是，企業賠償她家人八十萬現金。
額外的保險理賠金另算。
送到殯儀館整理遺容的時候，把化妝師嚇軟了。
最終遺容也沒整理，沒法整理，人直接燒了。
事情的全過程就是這樣。
很多人你們的疑問應該都能夠解開了吧？
這個事件在整個化工系統內都是比較出名的，不少企業的安全培訓都會講到這個案例。
身為化學工作者，要具備基本的職業道德。
寫完。
歡迎大家提問。
安全生產，重於泰山。
九、《給質疑者們的的一封信》
有幾句話想説在前面。
首先，我希望您們質疑的是，為什麼人會死，本來不應該死的！
而不是，真的死了嗎？這件事情是真的嗎？
因為如果是後者，在我看來，是對死者的褻瀆，以及對化工事故風險性的忽視。
那麼，咱們就沒必要繼續討論了。
對於廣大質疑者，那就讓我們把所有問題鋪在桌面上，一件一件的説。
讓我們先以毒理學的角度分析一下這兩起硫酸紙死事故的原因。
在這裏必須標明一下我的態度，那就是硫酸的確沒那麼危險，不管硫酸洗臉，還是硫酸洗澡，絕大多數情況下，都是不會死人的，如果處理及時，毀容都不會。
不管是化學還是化工，硫酸都算不上是一個危險的原料。
這一點，質疑者們的認識是正確的。
但是，我説過你們不專業，是有我的道理的。
毒理學最大的分支就是法醫毒理學，做一份由法律效力的毒理死亡原因報告最重要的兩點就是：
毒物性質。
現場還原。
質疑者們對於硫酸的脱水性，強氧化性，強酸性的認識很標準，完全就是照搬書本，但是在理論結合實踐方面，你們還存在一定的不足，這方面應該加強。
兩起硫酸致死事故，雖然罪魁禍首都是硫酸，但是還有兩個重要原因，我感覺你們好像並沒有意識到：
1硫酸潑面的硫酸是帶壓硫酸，硫酸洗澡的硫酸是高温硫酸。
2兩起事故都存在嚴重的違規操作。
如果這兩起事故的硫酸並不帶壓，温度也不高。
而我們的應對準確及時的話，根本不會有人死。
哪怕是帶壓硫酸、高温硫酸，如果我們當時能夠及時準確的做出處理的話，有很大的可能也是不會有人死。
所以，綜上考慮，之所以機修和大姐死了，硫酸本身帶有特殊性和我們的應對失當負有直接責任。
在這裏，硫酸本身的毒理性質反倒不是那麼重要。
因為換成別的，也一樣很有可能會死。
機修當時側面我能看到，被管路里面的黑色液體潑面之後，我的第一判斷是機油，所以當時雖然機修在叫喚，但是我並沒在意，還是跟主任在聊天。因為我也被髒髒的機油潑過，是挺疼的。
機修當時直接用袖子抹了一把臉，繼續在鋸。
哦對，他帶着護目鏡，所以並沒濺到眼睛裏。
有人説硫酸為什麼是黑色的？
在這裏我想解釋一下，那就是工業上用鐵皮桶裝的95%硫酸本身就是灰色半透明的，跟實驗室分析純無色透明或者略帶一點黃色的是截然不同的。
再經過一個冬天管路中的污染，黑色很正常。
我見到過很多黑顏色的濃硫酸，外觀和機油非常類似。
等到我注意到不對勁的時候是機修的叫聲已經變成了慘叫，這就顯然不是機油濺到臉上之後所能帶來的痛苦了。
這時候我才發現，機修已經捂着臉滿地打滾了。
我過去強行掰開她的手才發現，臉上脖子上什麼顏色都有，所謂白-黃-橙-紅-褐-黑就是這個意思。
但是當時我剛剛進入這行。
頓時被嚇傻！
事後我也不知道我愣了多久，但是主任告訴我，大約有半分鐘。
車間方面本來也不知道該怎麼處置，他們都不懂化學，平均學歷初中，所以他們根本不知道機修滿臉的燒傷是什麼情況。
等到我反應過來，讓他們送走的時候，可以説已經晚了。
但死因是什麼，我不清楚，如果讓我猜，我認為是血液酸中毒。
人體的血液的PH在7-7.3的時候是健康的，高於7.3和低於7都會造成血液中毒，而血液中毒死亡很快。我記得不到6克的濃硫酸進入血液就能夠改變血液PH值致人死亡。
何況帶壓硫酸當時的壓強是多少我不知道。
很有可能壓力很高直接打破皮膚進入血管微循環改變血液中的酸度，所以死的才那麼快。
下面咱們再説説大姐。
那次是高温硫酸，温度有多高？
其實我也不知道，我只知道我命令撤離的時候，釜內每秒温度提高大約15-20℃。
那時候數控温度計剛剛過0℃。
我建議質疑者們你們可以做這樣一個實驗，找個500ml四口瓶，裝上300ml濃硫酸，然後機械攪拌條件下，向內滴加60%熱氫氧化鈉水溶液，然後在反應周圍固定幾隻小鼠。
你站在安全距離之外，進行觀測。
這樣可以得到第一手資料。
最重要的是你可以拿到高温硫酸需要多久需要多大量可以殺死小鼠。
我不認為這是質疑者們故意沒看到，我認為這是你們的疏忽。
比如我拿到一份工藝，打算重複。
需要考慮的是：
1投料量
2攪拌速率
3溶劑量
4環境
但是這些，小試基本都不考慮，工業有工業的特點，比如攪拌，錨式，杆式，十字式差別就很大。
別的都對，攪拌不行，項目也會出問題。
但是小試，基本上攪拌從不是問題。
比如環境，在東北能做成的化工項目，拿到四川做放大就會出問題。因為潮濕，因為温度。
所以，僅僅照搬硫酸的毒理，而不考慮到事故發生的現場情況而得出的結論，實際上是不全面的。
為什麼毒理學最大的應用在法醫領域？
因為法醫做現場，而毒理學實際上無法脱離現場而存在。
而您所謂正統的毒理學不考慮症狀，實際上是一句很不專業的話。
嗯，我該説的暫時説完了。
如果你還有什麼問題，歡迎大家交流。
但是，如果你質疑事件本身的真實性，那就不用繼續了。
那麼這貼就是我最後的聲明。
此致
敬禮
柒