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李佳薇1981年出生於北京，父親李萬祥是當地小有名氣的一名乒乓球教練，曾培養了郭焱、張雪玲等女乒名將。有一次，李萬祥給小隊員們講解技術動作，在旁邊觀摩的李佳薇説了句：“真笨”，李萬祥便讓李佳薇做動作，果然像模像樣，發現女兒有這麼好的天賦，李萬祥便開始培養李佳薇。
所以有了父親的指導，李佳薇的水平自然很快就提升了很多，13歲的時候，李佳薇就進入了北京隊，小小年紀實力不俗，按照這樣發展下去，以後肯定能夠進入國家隊的，但是中間卻出現了意外。
由於平時父親的嚴苛訓練，平時的李佳薇有些叛逆的心態，他希望能夠早日離開父親，到別的地方去打球。因此，在1996年的時候，新加坡隊開始選拔一些乒乓球苗子的時候，他們就瞄準了李佳薇，而李佳薇也能夠順利的逃脱父親魔鬼式的訓練，有了歸化之心，這位他的歸化打下了基礎。成為新加坡的歸化隊員之後，他經過了五年的刻苦訓練，隨後成為主力開始征戰世界各種比賽。
由於幫助新加坡隊取得了不錯的成績，李佳薇在新加坡的地位還是很高的，期間她也相處過一個男友，同居時間長達5年，不過最後因為金錢而鬧掰分手。更可笑的是，兩人分手之後李佳薇的男友竟然要求她給損失費，並且補償期間兩人共同花銷的錢，這一度鬧上了法庭，説起來確實都有些可笑。
但幸運的是，回到北京她遇到了現任丈夫李超。2009年，李佳薇在北京與心上人李超攜手走進了婚姻殿堂。李超是安徽蚌埠人，是從事醫藥貿易的成功商人。隨後，兩人喜得貴子，取名李天睿，因為孩子屬牛，小名叫“牛牛”。李佳薇漸漸淡出了乒壇，過上了相夫教子的生活。現在她已經消失在了人們的視線，過上了普通的相夫教子的生活，祝福她能夠過得幸福吧！
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