1、荀彧（王佐之才）
【驅虎】——出牌階段，你可以與一名體力比你多的角色拼點，若你贏，則該角色對其攻擊範圍內另一名由你指定的角色造成1點傷害；若你沒贏，他/她對你造成1點傷害，每回合限一次。
【節命】——你每受到1點傷害，可令任意一名角色將手牌補至其體力上限的張數。
曹魏首席謀士（主持戰略方向），堪比張良蕭何的智者，統籌曹氏後方，戰略大方向把握得當，後勤供應萬無一失，自身德業清高。連司馬懿都對他推崇備至，常稱：“書傳遠事，吾自耳目所從聞見，逮百數十年間，賢才未有及荀令君者也。”
驅虎：取自演義中驅虎吞狼之計。荀彧先使二虎競食之計，誘使劉備殺呂布，劉備不受，又使驅虎吞狼之計，就是用天子命令使劉備攻袁術，然後徐州空虛，誘使呂布攻劉，此計遂成。遊戲中驅虎技能有點像借刀殺人，實際演義上也像。至於拼點，那就是遊戲上的事情啦。條件是必須與體力比自己多的角色，則是體現與虎相搏。拼贏則成功驅虎，拼輸則為虎所傷。
節命：這個技能是對他的悲劇結局作一個總結，是不惜以性命以守漢臣之節的意思。很多學者都傾向於荀彧是曲線救國。漢朝將倒，是時僅曹操是有志向、有能力挽救殘漢。因此荀彧只能選擇他，攻滅羣雄，但隨着曹操本性逐漸流露之際，曹荀之間的矛盾亦逐漸加劇，終於，曹操要當魏公，踏出篡漢第一步（其實赤壁前廢三公，自當丞相總攬一切已經是第一步了，只是尚未挑戰皇權罷了），荀彧退無可退，毅然反對。看似無奈的自殺，實際上是慷慨就義。
荀彧死，第二年，曹操再無阻礙，榮登魏公。而“節命”技能則為傷一血讓人補滿手牌，頗有此意味。
至於曹操和荀彧倒不一定是絕配，只能説是一箇中等的配合，當然啦，這兩個人後期交惡嘛。反而荀彧和劉備是一個很好的配合，劉備要復漢，荀彧也要復漢，荀令君死前是否後悔了呢？不過話説回來，或許在荀彧眼中，劉備只是一個地方政權，反賊一名而已。然而劉備卻對荀彧念念不忘，在孫權刻意將荀彧死訊傳入蜀中後，劉備曾罵：“老賊不死，禍亂未已”。
2、荀攸（曹魏的謀主）
【奇策】——出牌階段，你可以將所有手牌（至少一張）當做任意一張非延時錦囊牌使用，每階段限一次。
【智愚】——每當你受到一次傷害後，可以摸一張牌，然後展示所有手牌，若均為同一顏色，則傷害來源棄一張手牌。
曹魏首席謀士（主持戰術方向），一生十二奇策，助曹氏平天下。荀攸作為曹軍的謀主，跟隨曹操幾乎在每一場重要戰役作戰，攻張繡曹操不同意他的意見，幾乎大敗。之後每計必從。水淹下邳破呂布。官渡之戰更是奇策迭出，先是以運動戰襲殺顏良，再以利誘策略一舉斬殺文丑，後又用計破襲袁軍運糧隊，並又在緊要關頭看準許攸和張郃的先後來降可信。荀攸實為官渡之戰的第一功臣。後擔任魏公國的尚書令，為大魏元勳。這裏注意一點，歷史上的荀攸是很支持曹操稱公，組建魏公國的，並不是演義中的步其叔叔後塵。
奇策：荀攸一生十二奇策，技能中荀攸可變成的非延時錦囊也一共12種。而荀攸也是繼老年諸葛亮之後第二位使用了與遊戲趨勢（以手牌多為強勢）逆行的思路。“奇策”完了之後的荀攸基本就是空手牌（當然順手、五穀、無中等除外），但也是削減手牌，減低荀攸的防禦力。而逆行的思路以及防禦力的提升就體現在第二個技能“智愚”。
智愚：這個技能的典故是取自荀攸的生平性格。曹魏五大謀士個個性格不同，荀攸不太愛説話，且非常守密。曹操也説荀攸是外愚內智、智可及愚不可及。因此插圖的荀攸明顯就採用這種風格。技能內容也是這樣，同樣秉承魏國賣血流，受到傷害後發動技能。效果是需要展示所有手牌給別人看，有點“愚”的感覺，然後再反擊對手。正如上段所言，這個技能反映了逆行思路。荀攸如果是空手牌，則本技能100%發動。手牌越多，發動反而越難。
3、郭嘉（早終的先知）
【天妒】——在你的判定牌生效後，你可以立即獲得它。
【遺計】——你每受到1點傷害，可摸兩張牌，將其中一張交給任意一名角色，然後將另一張交給任意一名角色。
曹魏着名謀士，此君委實鬼神莫測。荀彧極少對戰術發表意見，他自己也甚少隨軍，荀攸與程昱則主要負責戰術的建言，僅偶爾對戰略發表意見。而郭嘉則無論對戰略或戰術都有不少的建言。戰略上對孫策袁紹的判斷等，戰術上則是水淹下邳等。對於曹操宿敵劉備的處置，則明顯高於程昱。劉備來投時，程昱則已看穿此人的厲害，勸曹操殺之，而郭嘉則同意曹操意見，不能殺。待日後曹操欲放時，程昱固然不同意，而郭嘉也不同意：既不可殺，又不能放。水平高程昱一籌！
天妒：三國殺遊戲中有一獨特概念：判定。許多人説三國殺取自BANG，不知道這個也是否借鑑還是獨創呢。判定，也就是運氣、命運。也就是OL上司馬懿念念不忘的“天命”。
這張天命牌，司馬能代，張角能換，郭嘉卻能收！表示着他能窺探天機，因此即使在三國志這本史書上，郭嘉的預測能力也是神得可以！最經典的就是，他料測孫策必死於刺客之手，果如其言。當時曹袁正對持於官渡，危急萬分，倘若他料錯了，又或者即使料對，只要孫策死的時機不對，那三國曆史真可以改寫了。孫策不同於劉表，他的用兵水平，可能未及曹操老練，但論迅猛、果變絕不在曹操之下，決非袁紹劉表等輩可比，而他也正是要北伐曹操！所以郭嘉這一次預料，真是神一般的存在。
遺計：取自演義的遺計定遼東，不對公孫施以壓力，讓其自行解決二袁。遊戲中傷血給牌，正是此計體現。
4、王異（決意的巾幗）
【貞烈】——在你的判定牌生效前，你可以亮出牌堆頂的一張牌代替之。
【秘計】——回合開始階段開始時及回合結束階段開始時，若你已受傷，你可以進行一次判定，若判定結果為黑色，你觀看牌堆頂的X張牌（X為你已損失的體力值），然後將這些牌交給一名角色。
王異是曹魏將領趙昂的妻子。趙昂本不出名，因與楊阜一起抵抗馬超，其舉甚壯，得以在歷史長河中留下一小筆，但其決心也是妻子王異幫他下的。為擊敗馬超，王異先是向馬超妻子楊氏示好，窺準時機起事後，馬超手裏有趙昂夫妻的兒子趙月為人質，王異絲毫不理，拼着馬超殺害兒子，仍然堅持與馬超對陣，甚至自己親自到達前線，將首飾勞軍，病指揮作戰。我一直覺得另一張在風雪除下自己耳環的王異畫得更好，標識更明確。
貞烈：這表現王異不信天命。三國殺對判定牌可以控制的也就前後兩個神棍司馬和張角，郭嘉能收但不能控。王異作為凡人，也是不能控，但其不信天命，設計者便賦予他能再判一次。本來設計者Virgopaladin的原作是：全場角色遇到判定，王異都能讓他們重判一次，這就有效剋制馬超，符合典故，不過鑑於王異已經過強了，便在此處改弱，而且也能減少詢問次數。這也算是典故性和遊戲性的一次衝突，而最終典故性要向遊戲性低頭。
秘計：趙昂的守軍在祁山抵抗馬超時，王異曾獻上九條秘計，使馬超無可奈何。遊戲中，王異如果1血，技能最大限度發動時，由上回合結束階段摸的2張加上1血殘留的1張牌共3張，本回合開始階段摸2張，摸牌階段摸2張。回合結束階段摸2張，則一整個回合下來共運用9張牌，剛好對應9條秘計。這裏順便提一下，設計者Virgopaladin是魏國的忠實FANS，對於魏國人物的提煉和感覺絕對是非常優秀的。
5、張春華（冷血皇后）
【絕情】——鎖定技，你即將造成的傷害均視為失去體力。
【傷逝】——棄牌階段外，當你的手牌數小於X時，你可以將手牌補至X張（X為你已損失的體力值且最多為2）。
張春華是司馬懿的妻子，雖然她一生都在魏國，但嚴格來説她不能算是魏國人，因為所做的事情均為晉朝建立作出貢獻。且其稱號冷血皇后也只能説是晉的皇后，決不能是魏的皇后。
絕情：這個技能將所有具備賣血傳統的魏國文武一次克到盡，那也是因為她一生在培養曹家的掘墓人。連選擇兒媳也很有講究。公元234年就在司馬懿和諸葛亮對決的最後一年，司馬師陰謀毒殺妻子夏侯徵，這場陰謀不知是否與張春華有關？
傷逝：老實説這個技能我是至今還沒很能理解它的典故符合性，按技能名字，作者的本意應該是要表達當張春華逐漸老去，司馬懿對她負心的景象。
本卷存疑問題：
1，郭嘉、程昱、曹操三人對劉備的態度都是不同的。分別是：既不放也不殺、殺之一了百了、先是不放最終放了。曹操最後都沒有采納兩大謀士的建議而放過了這個一生勁敵，究竟為何？難道截擊袁術就只有劉備才能做到嗎？這個真的不是理由啊……
2，司馬師毒殺妻子夏侯徵（夏侯尚與曹真的妹妹所生的女兒），史書只稱夏侯徵知丈夫“非魏純臣”，究竟因何而知？難道夏侯徵發現了什麼秘密？但當時還是234年，還遠遠未到司馬氏弄權的時候，甚至司馬懿有沒有這個念頭都説不準。不過這年剛好就是司馬對決諸葛的最後一年。究竟中間有些什麼？
3，司馬懿201年被徵不出，207年郭嘉死，208年立馬就出（雖説是曹操放了狠話），有沒有必然聯繫性？有陰謀論認為司馬一開始就想取而代之，這個有點牽強，但是不是完全沒有理由？還有司馬懿究竟是何時有篡魏的心態，還是至死都沒有（或者説留給兒子，隨他們自己決定），只是純粹掌權？
4，郭嘉料孫策死這一神奇事件恐怕是眾所周知的。不過由於當時太過關鍵，袁紹大軍壓境。孫策如果不是那年被刺，只要遲那麼一點，曹操可能不保。郭嘉這一料未免太巧合。許貢家客的事，我常認為是郭嘉和陳登安排好的，或者至少知道這個情報。而且也有史料説陳登早就暗中聯絡好孫策的敵對分子，“圖為後害”。因此完全可以推斷或許是他倆搞的鬼。另外，既然孫策要謀襲許縣，卻又在東邊廣陵派孫權攻打陳登，這不是打草驚蛇麼，還是試探戰？而孫權敗後，孫策北圖的計劃更加密鑼緊鼓，正準備大舉興師忽然被殺。這一個過程怎樣猜想才合情合理？